环境监测与环保
水质中双酚A的LC-MS/MS定量检测
液相方法
流动相：
A相：0.1%甲酸含甲酸铵 B相：70%甲醇乙腈
流速：0.4mL/min
柱温：40℃
流动相梯度：
| 时间/min | A相% | B相% |
|---|---|---|
| 0.00 | 90 | 10 |
| 6.00 | 75 | 25 |
| 11.00 | 65 | 35 |
| 13.00 | 5 | 95 |
| 15.00 | 5 | 95 |
| 15.10 | 90 | 10 |
| 18.00 | 90 | 10 |
质谱方法
离子源：ESI源，正离子模式
ESI高压：5500V
干燥气温度：500℃
干燥气：50psi
反吹气：15psi
雾化气：50psi
流动相梯度：
| 通道名称 | Q1质量数 | Q3质量数 | 真空接口电压V | 碰撞能量V |
|---|---|---|---|---|
| 磺胺醋酰-1 | 215.1 | 156.0 | 55.0 | 15.0 |
| 磺胺醋酰-2 | 215.1 | 108.2 | 55.0 | 25.0 |
| 磺胺吡啶-1 | 250.1 | 156.0 | 40.0 | 25.0 |
| 磺胺吡啶-2 | 250.1 | 184.1 | 40.0 | 20.0 |
| 磺胺嘧啶-1 | 251.1 | 156.0 | 45.0 | 25.0 |
| 磺胺嘧啶-2 | 251.1 | 185.1 | 45.0 | 23.0 |
| 磺胺甲基异恶唑-1 | 254.1 | 156.0 | 55.0 | 20.0 |
表a. 双酚A的加标回收率和重复性
| 化合物 | 磺胺醋酰 | 磺胺吡啶 | 磺胺嘧啶 | 磺胺甲基异恶唑 | 磺胺噻唑 | 磺胺甲基嘧啶 | 磺胺二甲基异恶唑 | 磺胺二甲基嘧 | 磺胺二甲嘧啶 | |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| RSD | 3µg/kg | 3.04% | 4.09% | 3.08% | 6.20% | 3.85% | 8.91% | 5.87% | 4.20% | 7.97% |
| 30µg/kg | 3.02% | 3.03% | 2.04% | 0.73% | 2.68% | 0.62% | 1.96% | 0.18% | 1.58% | |
| 300µg/kg | 1.87% | 1.66% | 2.78% | 2.07% | 3.25% | 0.07% | 1.45% | 0.54% | 7.03% | |
| 加标回收率 | 3µg/kg | 101.3% | 93.6% | 91.8% | 88.6% | 96.6% | 96.7% | 96.2% | 82.1% | 93.3% |
| 30µg/kg | 103.1% | 97.3% | 105.3% | 104.5% | 100.1% | 99.0% | 90.5% | 92.1% | 89.1% | |
| 300µg/kg | 98.8% | 97.0% | 104.4% | 90.0% | 98.7% | 100.5% | 89.6% | 86.9% | 89.7% | |
图a. 氯氮平和阿立哌唑的线性拟合图
图b. 利培酮的线性拟合图
图3 维生素A与E的LC-MS/MS色谱分离图
实验结果
1、线性
逐级稀释线性浓度至1.5、3、15、30、150、300、600 μg/kg分别进样分析，以峰面积与内标峰面积比值对浓度做标准曲线，图a为16种磺胺类兽药化合物的标准曲线和相关系数r，图b为16种磺胺类兽药化合物的的LC-MS/MS谱图，其中r均大于0.995，各化合物均达到基线分离，表明结果良好。
2、加标回收率和重复性
设置3、30、300 μg/kg的加标浓度分别进样分析，计算重复进样结果的RSD和加标回收率，RSD＜10%，加标回收率在82.1%~105.3%，表明结果良好，结果见表a。
水质中PFOA和PFOS的LC-MS/MS定量检测
液相方法
流动相：
A相：纯水 B相：70%甲醇乙腈
流速：0.4 mL/min
柱温：40℃
流动相梯度：
流动相梯度：
| 时间/min | A相% | B相% |
|---|---|---|
| 0.00 | 80 | 20 |
| 1.00 | 80 | 20 |
| 4.00 | 60 | 40 |
| 6.00 | 5 | 95 |
| 8.00 | 5 | 95 |
| 8.10 | 80 | 20 |
| 10.00 | 80 | 20 |
质谱方法
离子源：ESI源，负离子模式
ESI高压：-4500V
干燥气温度：500℃
干燥气：60psi
反吹气：30psi
雾化气：60psi
离子对参数表：
流动相梯度：
| 通道名称 | Q1质量数 | Q3质量数 | 真空接口电压V | 碰撞能量V |
|---|---|---|---|---|
| 氯霉素-1 | 321.0 | 152.0 | 50 | 23 |
| 氯霉素-2 | 321.0 | 257.0 | 50 | 15 |
| 甲砜霉素-1 | 354.0 | 184.9 | 55 | 27 |
| 甲砜霉素-2 | 354.0 | 289.9 | 55 | 15 |
| 氟苯尼考-1 | 356.0 | 184.7 | 50 | 27 |
| 氟苯尼考-2 | 356.0 | 335.8 | 50 | 12 |
| 氯霉素内标 | 326.0 | 156.9 | 110 | 25 |
| 甲砜霉素内标 | 357.1 | 292.9 | 130 | 15 |
| 氟苯尼考内标 | 359.0 | 338.9 | 120 | 12 |
表a. PFOA和PFOS的加标回收率和重复性
| 化合物 | 浓度 | 氯氮平 | 阿立哌唑 | 利培酮 |
|---|---|---|---|---|
| RSD | 20ng/mL | 5.12% | 9.78% | 5.47% |
| 加标回收率 | 20ng/mL | 93.30% | 94.12% | 99.19% |
图a. PFOA和PFOS的线性拟合图
图b. PFOA和PFOS的LC-MS/MS谱图
实验结果
1、线性
逐级稀释线性浓度至0.2、0.4、2、4、20.0、40.0、80.0ng/mL并添加内标，分别进样分析，以峰面积对浓度做标准曲线，图a为3种酰胺醇类兽药化合物的标准曲线和相关系数r，图b为3种酰胺醇类兽药化合物的的LC-MS/MS谱图，其中r均大于0.995，各化合物均达到基线分离，表明结果良好。
2、加标回收率和重复性
设置0.4、40ng/mL的加标浓度分别进样分析，计算重复进样结果的RSD和加标回收率，RSD＜7%，加标回收率在97.03%~106.33%，表明结果良好，结果见表a。